從各種含貴金屬的廢料中盡管可以提取得到單個貴金屬粗品,但其純度一般都不能滿足現(xiàn)代工業(yè)的需要。因此貴金屬的精煉在整個貴金屬的生產(chǎn)過程中是非常必要的。所謂貴金屬的精煉指的是將富含單個或幾個貴金屬共存的粗金屬、貴金屬精礦、含貴金屬的溶液等進(jìn)一步處理,以獲得符合各種不同要求和純度的單一貴金屬的過程。它包括分離和提純兩個工序。金銀的精煉方法與鉑族金屬的精煉方法差異較大,前者以傳統(tǒng)的電解法為主,后者以化學(xué)法為主(包括鉑族金屬原料的預(yù)處理、鉑族金屬的相互分離和單個粗鉑族金屬的提純)。
銀的回收工藝介紹:1、以石墨板為陰極,不銹鋼輥為陽極,輥上有許多小孔。檸檬酸鈉和亞硫酸鈉是電解液,鍍銀從滾筒的前端進(jìn)入,從滾筒尾部送出。在鍍件表面的銀進(jìn)入電解質(zhì),和襯底是完整的和可重復(fù)使用的能力。銀的回收率為97~98%,銀粉純度為99.9%。
2、廢銀鋅電池的回收利用率為52.55%銀和42.7%鋅。鋅銀涂層陰極陽極、銅網(wǎng)骨架。材料回收研究所采用稀硫酸浸鋅、銅,直接熔制銀粉。在稀硫酸浸銅中加入氧化劑。以含鋅液為原料,采用濃結(jié)晶法生產(chǎn)硫酸鋅,銅液濃結(jié)晶法生產(chǎn)硫酸銅。鋅回收率> 98%,銀回收率98%,銀純度>99%。
3、從廢膜中回收銀,用稀硫酸液色片氯化銀乳液層、熱沉淀鹵化銀、氯化物焙燒或有機(jī)溶劑清洗有機(jī)物、堿性介質(zhì)懸浮固體標(biāo)準(zhǔn)純銀還原。銀的純度為99.9%,收率為98%。這項法律已申請專利。利用再生材料研究所(原材料回收研究所)將廢硫酸膜溶解在鹵化銀上,加入明膠膜抑制劑的溶解過程,防止電解銀溶解可溶性液,回收堿。銀的浸出率為99%,回收率為98%,銀的純度為99.9%。該方法已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
4、曝光后,從銀感光材料的固定定影液中回收,顯影并固定,在陰影陰影介質(zhì)中加入約70%至80%的銀白色,彩色膠卷銀幾乎全部進(jìn)入定影液。從廢定影液中回收銀一直是國內(nèi)外高度重視的課題。已經(jīng)做了大量的研究工作。回收方法有離子沉淀法、電解法、金屬置換法、還原法、離子交換法等。電解法的優(yōu)點(diǎn)是銀提取后的定影液可以作為固定劑回收使用。大陸的主要電影制片廠都采用這種方法來回收白銀。
談銀的存在分類及其檢測,白銀主要主要存在于銀礦石、銀精礦、粗銀和純銀產(chǎn)品中。其含量和檢測標(biāo)準(zhǔn)都有所不同,要視其具體情況而定。
1)粗銀
粗銀主要指銀含量為30%~99.9%的礦銀、冶煉初級銀產(chǎn)品以及回收銀。由于粗銀所包含的范圍比較廣泛,導(dǎo)致了該產(chǎn)品品種的多樣性和復(fù)雜性。粗銀除了那些成分比較單一均勻和已知品質(zhì)的回收銀產(chǎn)品可直接利用之外,其他的通常需要通過提煉、濃集成相應(yīng)有利用價值的金屬元素之后才能利用。
粗銀中的礦銀、冶煉初級銀、回收銀這3個主要組成部分所含成分具有相當(dāng)?shù)膹?fù)雜性,除了與銀共存的多種貴金屬成分以外,還含有大量的有回收價值的金屬、非金屬、化合物等物質(zhì)。另外,由于其品質(zhì)的跨度也挺大,既有銀的濃集物、貨幣銀等,又有品質(zhì)相對較低的各類礦銀和工業(yè)中間產(chǎn)品等。
2)銀礦石
銀在自然界的含量是很低的,在地殼中的平均含量為1×10-5%,按地殼中元素的分布情況仍屬微量元素,僅比金平均高約為20~30倍。銀礦資源為獨(dú)立銀礦和伴生銀礦。銀的礦物主要以硫化物的形式存在。銀的工業(yè)礦物主要有自然銀、輝銀礦、硫銅銀礦、銻銀礦、脆銀礦等。雖然銀的工業(yè)礦物不少,但它們卻很少富集成單獨(dú)的銀礦床,通常是以分散狀態(tài)分布在多金屬礦、銅礦及金礦中。銀產(chǎn)量的一半以上來自多金屬礦的綜合回收。
3)銀精礦
目前,銀和金含量的測定,主要采用經(jīng)典的火試金重量法,一般都進(jìn)行二次試金回收;銅含量的測定,高含量的采用碘量法,低含量的采用原子吸收光譜法;鉛和鋅的測定,高含量的采用EDTA滴定法,低含量的則采用原子吸收光譜法;砷含量的測定,采用溴酸鉀滴定法,低含量的采用原子熒光光譜法;硫含量的測定,采用硫酸鋇重量法和燃燒中和法;鉍含量的測定,主要是原子熒光光譜法;鋁的測定,有光度法和EDTA滴定法;鎂的測定,一般采用原子吸收光譜法。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和發(fā)展,先進(jìn)的分析測試手段和方法已應(yīng)用到銀精礦的分析測定中,如ICP-AES、ICP-MS和XRF等方法。這些檢驗方法同樣也適用于粗銀和純銀的檢驗。
今天來說說如何從鍍金廢料中回收金。含金固體廢料在提煉之前,需要挑選分類,而鍍金廢料則不一樣。鍍金廢料的金一般只存在于鍍件的表面。回收金的時候只需要把表面的鍍層和基材分離開來就好。常用的方法有鉛熔退鍍法,熱膨脹退鍍法,化學(xué)退鍍法和電解退鍍法等等。 鉛熔退鍍法是利用熔融鉛熔解貴金屬,大致流程是先將電解鉛熔化,然后將需要處理的廢料放置于熔化的鉛里面,鍍金廢料表層的黃金會滲入鉛內(nèi)。接下來取出退完金的廢料,將鉛鑄成貴鉛板,后用灰吹法或者電解法回收金即可。 熱膨脹退鍍法是利用鍍層與基體受熱膨脹系數(shù)不同的原理來退鍍的,通過熱膨脹使鍍金層和基體之間產(chǎn)生空隙,然后將廢料放置于稀硫酸中煮沸,使鍍金層完全脫落。以晶體管為例,先將晶體管加熱一小時,然后冷卻,這時鍍金層和基體之間已經(jīng)產(chǎn)生空隙,然后放入酸洗槽中,加入硫酸液,持續(xù)煮沸一個小時,到這一步鍍金層就會脫落。 化學(xué)退鍍法是利用化學(xué)試劑將鍍件表面的鍍金層溶解下來。常用的化學(xué)退鍍法有碘-碘化鉀溶液退鍍法,硝酸退鍍法,氰化物間硝基苯磺酸鈉退鍍法和王水退鍍法等等。用化學(xué)退鍍法退鍍后產(chǎn)生的溶液里面含有黃金,可以采用電解法回收金。 電解退鍍法的原理是采用硫脲和亞硫酸鈉作為電解液,石墨作為陰極,鍍金廢料作為陽極,進(jìn)行電解退金。通過電解,鍍層上的金會被陽極氧化,氧化物會和吸附于金表面的硫脲形成配陽離子進(jìn)入溶液。進(jìn)入溶液的氧化物就會被溶液中的亞硫酸鈉還原成金,沉淀于槽底,后將沉淀物分離提純即可得到純金。

