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張家港市美特高分子材料有限公司

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為什么熱塑性彈性體材料容易表面析出

2020-03-13 05:21:01  392次瀏覽 次瀏覽
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要說熱塑性彈性體TPE碰到的最常見的問題,那就是材料表面析出,經(jīng)常使用塑料的客戶會很納悶,怎么塑料一般表面析出很少,怎么TPE會經(jīng)常析出呢?這個倒和橡膠有點像!

不過TPE材料的表面析出和橡膠制品表面析出還不是完全一回事情,橡膠制品表面析出主要原因還是受硫化體系的影響,助劑析出是橡膠加工過程中常見質量問題,俗稱為“噴霜”,但嚴格按橡膠工藝學的定義而言,噴霜只是助劑析出的一種形式而不是全部,只不過噴霜是助劑析出最多發(fā)問題而已。助劑析出是橡膠加工過程中的未硫化膠(混煉膠或半成品)或硫化膠(成品)因所含助劑濃度過飽和而從橡膠內(nèi)部遷移至表面的現(xiàn)象。按析出助劑的外觀形狀歸納,析出主要有3種形式:噴霜、噴蠟、噴油,還有極罕見的噴黑。在實踐中,助劑析出有時以一種形式出現(xiàn),有時以多種形式同時出現(xiàn)。硫化劑、促進劑、防老劑、填充劑等助劑析出在橡膠表面形成一層白色的云霧狀或粉末狀或結晶狀物質,稱為噴霜,或稱為噴白或噴粉。石蠟、古馬隆等蠟狀物析出在橡膠表面形成一層蠟膜,稱為噴蠟。軟化劑、增粘劑、潤滑劑等助劑析出在橡膠表面形成一層藍色的油狀物,稱為噴油,或稱為噴藍。極端情況下析出炭黑,稱為噴黑。還存在“假性析出”現(xiàn)象:本無助劑析出的橡膠制品表面受日光照射而發(fā)生氧化反應,表面顏色發(fā)生明顯變化(如黃銅色或虹色),如同黃色或虹色助劑析出而實質無析出,稱為黃變,這需與老化析出區(qū)分。

一、TPE材料表面析出的幾種類型

TPE材料的表面析出,主要也是分為3種,1. 噴霜,2. 噴蠟,3. 噴油:

1. 1.其中最常見的是噴霜,熱塑性彈性體TPE-S噴霜的主要原因是抗氧劑(防老劑)的析出,嚴重的情況材料表面明顯一層發(fā)白,但通常情況下,不觸摸不見發(fā)白,而只要一觸摸就可以發(fā)現(xiàn)明顯的發(fā)白(帶粉狀),如下圖:

TPE材料發(fā)白

1.1.2. 而有些情況下,觸摸并不會出現(xiàn)發(fā)白現(xiàn)象,而是需要用力刮擦,俗稱“刮白”,這個通常是因為填料添加過多造成的,并且對填料沒有進行良好的表面處理。通常的解決方案有:a.干脆不加填料,b.對填料進行偶聯(lián)處理,c .對材料表面進行耐刮擦處理。

1.2.1. 常見的噴蠟,也可以說是潤滑劑過量,常見的有聚乙烯蠟、硬脂酸、硬脂酸鹽、芥酸等過量,有種情況需要注意的是,對于硅酮母粒(聚硅氧烷)之類,本身傾向于析出到材料表面,與模具接觸,添加的量,盡可能的要少。有些蠟之間有些協(xié)同作用,而有些則更容易造成析出。

1.2.2. 噴蠟的表現(xiàn)形式,一般不會出現(xiàn)刮白現(xiàn)象,而是會出現(xiàn)發(fā)亮的刮痕,當然嚴重的情況下,反而會發(fā)黏的感覺,如果本身材料還有噴霜現(xiàn)象出現(xiàn),則是又黏又發(fā)白。

1.3.1 .噴油的現(xiàn)象,主要是因為材料中充油量過多,在氣溫過低的情況下,材料增加了結晶度,導致部分在本來分布在非晶區(qū)的油遷移到表面來,另外的情況,是反過來,在氣溫過高的情況下,SBS/SEBS等材料分子增加了運動,降低了鎖油能力,導致油也遷移到表面。

1.3.2 .噴油現(xiàn)象的改善,主要是盡可能的讓填充油與SEBS/SBS基料相匹配,對于低分子量的苯乙烯類彈性體千萬別充過量的油。相對來說填充石蠟油手感更干爽,但是實際上環(huán)烷油與SEBS/SBS的相容性更佳。

二、TPE材料造成容易析出的機理

2.1.物理交聯(lián)點鎖油能力較弱

筆者在20年前,曾經(jīng)遇到TPE-S重疊注塑的手柄套,軟料55A,硬料90A,在注塑加工完幾天后,硬料的色粉向軟料遷移,導致軟料顏色發(fā)花。這說明TPE-S這種材料,雖然有物理交聯(lián)點,但如果溫度的上升,填充油的加入,導致體系分子的運動遠超化學交聯(lián)的材料,造成整個材料鎖油能力低下,對于有些能在油中有一定溶解度的色粉、抗氧劑、潤滑劑,則非常容易通過油這個載體而進行遷移。所以,要解決熱塑性彈性體TPE-S的析出問題,首要解決的是填充油不能過量,以及填充油與SBS/SEBS的匹配。

2.2.塑料連續(xù)相與彈性體相的結晶

通常在SBS/SEBS的存在下,與其配合的塑料相的結晶度是下降的,但是塑料相還是結晶的,如聚丙烯、聚乙烯,尤其是高密度聚乙烯,結晶度相對較高,結晶的材料,會把本來在非晶區(qū),如SEBS/PP的界面,排斥出來。所以,推薦在填充油含量較高的情況下,使用共聚PP和LDPE。

三、熱塑性橡膠TPV與TPE-S析出的區(qū)別

從熱塑性硫化橡膠TPV(PP/EPDM)的結構來看,因為EPDM是化學交聯(lián),比較穩(wěn)定,鎖油能力要超過TPE-S,所以相對來說,TPV可以更穩(wěn)定的容納抗氧劑、潤滑劑、色粉等添加劑,但并不是說TPV可以容納更多的添加劑,同樣,EPDM能接受的填充油,也是有一定的限度,超過這個限度,填充油照樣析出。這里大家要注意,當TPE-S與TPV并用時候,千萬要注意材料表面析出的問題,因為當TPV與TPE-S并用的時候,TPV中的添加劑會遷移到TPE-S中去,導致TPE-S中的添加劑達到飽和,從而引發(fā)析出。比較典型的情況,就是TPV中相對來說會添加比較多的抗氧劑,那么TPE-S與TPV并用,非常容易導致抗氧劑的析出。為此RENPRENE特地推出了一款TPV 1062AN,專門用于與TPE-S的并用,改善TPE-S的手感。

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